Chương trình tổ chức tuyển sinh tại 4 địa điểm: Đà Nẵng (2 - 3/6); Hà Nội (4 - 5/6); TP. HCM (8 - 9/6). Riêng tại TP. Cần Thơ, chương trình đã tổ chức tuyển sinh trong hai ngày 30 - 31/5 và thu hút hàng trăm thí sinh trong độ tuổi từ 8 đến 55 tuổi tham gia với đủ thể loại nhạc: nhạc trẻ, bolero, nhạc dân ca, trữ tính…
Dàn Huấn luận viên – Giám khảo “khủng”
Lần đầu tiên, trong một sân chơi âm nhạc hội đủ cả 3 cặp ngôi sao hàng đầu của làng giải trí Việt Nam trong vai trò Huấn luận viên và Giám khảo: Đan Trường – Cẩm Ly; Đàm Vĩnh Hưng – Dương Triệu Vũ; Noo Phước Thịnh – Minh Tuyết. Nếu như Đan Trường và Cẩm Ly vốn được mệnh danh là “cặp đôi vàng” của những bản tình khúc vượt thời gian thì Đàm Vĩnh Hưng và Dương Triệu Vũ lại được xem là tri kỷ của nhau trong cuộc sống.
Đặc biệt nhất là cặp đôi Noo Phước Thịnh và Minh Tuyết. Bởi họ chưa từng hợp tác với nhau trên sân khấu nên sự kết hợp đầy ngẫu hứng này sẽ khiến khán giả tò mò, thích thú khi họ cùng ngồi ghế 'nóng' chương trình.
Khác với tính độc lập cá nhân trong những game show âm nhạc trước đây, các thí sinh Tuyệt đỉnh song ca sẽ được kết đôi và trải qua các vòng thi tài gây cấn dưới sự dẫn dắt của ba cặp HLV: Cẩm Ly – Đan Trường, Noo Phước Thịnh – Minh Tuyết và Đàm Vĩnh Hưng – Dương Triệu Vũ. Cặp thí sinh song ca hay nhất, kết hợp ăn ý nhất sẽ giành ngôi vị quán quân.
Nhạc sĩ Phương Uyên nhận lời làm giám đốc âm nhạc cho Tuyệt đỉnh song ca
Ngoài ra, tham gia vào chương trình Tuyệt đỉnh song ca, không thể không kể đến Giám đốc Âm nhạc – Nhạc sĩ Phương Uyên, người sẽ tạo nên